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摘要:氧化铝是一种传统的无机非金属材料,它具有高强度、高硬度、耐磨性、抗腐蚀性等,因而被广泛地应用于冶金、化工等领域。纳米氧化铝是白色晶状粉末,具有α、β、γ、δ、η、θ、κ和χ等十一种晶体,兼具氧化铝和纳米材料的特性,所以具有良好的光、电、磁、热、机械等性质,被广泛地应用在催化剂及其载体、陶瓷、光学材料、微电子等领域
关键词:氧化铝;传统;无机非金属材料
一、纳米Al2O3制备
纳米氧化铝的合成方法主要包括固相法、气相法和液相法,根据实际生产中的不同需求,可以采用不同的制备方法。李磊[1]采用模板法合成纳米球形氧化铝,研究发现化铝的结构和形貌受到实验条件、实验材料的混合比等因素的重要影响。当阿拉伯胶粉单独作为模板时,球形氧化铝颗粒化程度较高,并且平均孔径约为3.6nm和8.5nm,但孔径集中较小,较大的孔径分布较宽。当以阿拉伯胶粉和P123为模板时,制得的氧化铝形貌更好,粒度更均匀,分散性更好,平均孔径约13.1nm,表明加入P123对氧化铝的制备起促进作用。唐浩林[2.]等人,采用溶胶等离子喷射合成法制备纳米氧化铝,这一方法考虑了氢氧化铝溶胶和等离子焰的特殊化学性能,成功合成了均匀分布、平均粒径为20nm、完全结晶的纳米材料,制备过程中因为采用了二次焙烧,所以材料的团聚现象并不明显。
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杜三明[3]等人采用大气等离子喷涂制备了微米和纳米Al2O3纳米涂层,对比了两种陶瓷涂层的组织、力学及摩擦磨损行为。研究发现与微米Al2O3涂层相比,纳米Al2O3涂层颗粒之间的结合更紧密,从而大大提高了结合强度和硬度。纳米Al2O3涂层的摩擦系数低,且波动幅度更稳定,表面光滑,磨损率低,具有较好的耐磨性,具有良好的机械性能和耐磨性。马爱珍[4]等人首先采用反应烧结法制备了Al2TiO5基复合材料,基于此,添加造孔剂PMMA,制备的微球呈规则的孔形形态,且分布均匀。微球中PMMA的添加量和大小不会影响烧结产品的相组成。此外,他们还以NaAlO2为铝源,CO(NH2)2为沉淀剂,在180℃的水热条件下,得到纯度较高的介孔γ-Al2O3粉体,它的结构是纳多级花状结构,能够有效的吸附刚果红溶液。
纳米Al2O3的形状不同,比如纤维状、片状、球状等,对它的性能和应用也有重要的影响。李微[5]等人制备高强度柔性纤维状γ-Al2O3膜,采用的制备方法是静电纺丝结合溶胶-凝胶法。纤维膜均匀平坦,平均直径为188nm,具有优异的薄膜柔韧性和拉伸强度,并且研究发现膜的柔韧性和机械性能的好坏受膜的形态,纤维的排列和结晶相等因素很大的影响。李荣辉[6]等人将水热反应和高温煅烧法相结合,原料采用硝酸铝和尿素,制备出了三维花朵形状的氧化铝。
这种材料具有微米级的三维尺寸,而且纳米级的活性位点很多。而且因为它具有比较大的比表面积,所以对于水中的砷酸根离子可以进行有效地吸附,对环境比较友好,且其性能要比现在市面上卖的氧化铝要高。雷璇璇[7]等人采用了液体离子辅助水热法,铝源为氯化铝,正丁胺为沉淀剂,1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([Bmim]BF4)为模板,合成六方片状γ-Al2O3介孔材料,具有特定的晶体取向。实验表面,加入离子液体,改变反应产物结晶的过程,改变前驱体的晶相,高温焙烧后,形成了具有不同晶面取向的六方片状氧化铝,实现了调节氧化铝的形态,并且这种材料具有较大的比表面积和分布更均匀。因此,[Bmim]BF4作为合成模板,对氧化铝晶体的微观结构和晶面取向具有重要作用。
二、纳米Al2O3应用
(一)催化
纳米氧化铝因其表面的微孔,具有较高的吸附性能和表面稳定性,是一种性能优越的催化剂广泛地被应用于石油化工催化、高分子合成、汽车尾气净化等领域。柳娜[8]等人采用水热合成法制备了一系列Ru基催化剂,分布以Al2O3纳米棒和γ-Al2O3为载体,用于考察它们加氢合成甲酸反应中的催化性能。与γ-Al2O3载体相比,Al2O3纳米棒具有更多的表面OH,在Al2O3纳米棒上具有较高的RuOx分散度,促进了CO2分子的活化,加速了反应。因此在CO2加氢合成甲酸反应中,Al2O3纳米棒负载Ru基催化剂具有较高的催化反应活性。温馨[9]等人制备了具有双重功能的纳米TiO2和Al2O3复合膜。并研究了其亲水性能,分离性能,催化性能和机械性能。研究发现双功能配合物亲水性较好亲水膜,随着纳米TiO2(Al2O3)含量的增加,亲水膜降低。具有良好的催化性能,可显著缩短酯化反应达到相同转化率的时间
(二)降低烧结温度
纳米氧化铝可使烧结温度大幅下降。次立杰[10]采用简单的沉淀法,制备了粒径均匀的纳米Al2O3和纳米SiO2材料,应用于陶瓷表面。研究发现,与常规烧结陶瓷釉相比,这种陶瓷釉的烧结温度降低了大约30℃,且釉层的质量也得到了极大的改善。这是因为具有高比表面积和高烧结活性的纳米材料Al2O3,可以降低陶瓷搪瓷表面釉的烘烤温度,并显著提高釉的性能。而且由于纳米材料由均匀尺寸的小颗粒组成,研磨时间短,可降低能耗。
(三)湿敏材料
纳米Al203具有较强的湿敏性。田百祥[11]通过水热共沉淀法制备出NH4AI(OH)2C03纳米管材料,在下进行退火,得到了非晶态的Al2O3纳米管,将纳米管用于湿敏元件研究,发现湿敏元件具有非常高的灵敏度,这是因为,当外部湿度较低时,纳米管主要基于电子或空穴和质子导电;当外部湿度较高时,纳米管主要基于离子导电。所以这种纳米管材料是理想的湿敏传感器材料。
(四)用于改性酚醛树脂
传统的酚醛树脂基柔韧性不够,比较脆,不够耐热,为了改善酚醛树脂的性能,制备应用于汽车的制动摩擦材料,姚冠新[12]等人采用共混方法,对酚醛树脂进行纳米Al2O3改性。用偶联剂KH570对Al2O3进行表面处理后,降低了均匀分散在酚醛树脂中的纳米Al2O3的表面能,研究发现,当纳米Al2O3的质量优选为树脂分散体质量的6%,酚醛树脂增强性能最明显,耐热性明显提高,基于新型酚醛树脂的摩擦材料的摩擦系数非常稳定,损坏率较低。
(五)用作涂敷材料
传统的涂层材料,因为致密度较低、结构分布不均匀、缺陷和空隙较多,所以它的耐磨性能是比较差的。把纳米技术应用到图层材料领域,能够极大的改善涂层材料的结构,比如降低它的缺陷,提高分布均匀性等,所以能够显著提高材料的耐磨性能。张金升[13]等人以异丙醇铝、氢氧化钠、乙酰乙酸乙酯等为原料,成功制备了Al2O3溶胶,并所得的Al2O3作为涂层材料涂敷在各种钢板基材上,进行高温腐蚀,发现Al2O3溶胶涂层可以很好对钢板进行保护,极大程度上降低了高温下钢板基材被氧化腐蚀。在实际使用中,可以根据实际情况来优化Al2O3层数和厚度,在保护钢板的同时,使成本降到最低。
参考文献
李磊.利用模板材料制备球形纳米氧化铝粉末的研究[D].贵州:贵州师范大学,2017.
唐浩林,潘牧,赵修建.溶胶凝胶法制备α—Al2O3纳米材料团聚控制研究新进展.材料导报,2002,16(9):44-45
杜三明,靳俊杰,肖宏滨,张永振.纳米Al_2O_3等离子喷涂涂层的制备及性能分析[J].表面技术,2015,44(06):1-6+16.
马爱珍.多孔Al2TiO5、Al2O3陶瓷材料的制备、结构及性能[D].山东:山东科技大学,2016.
李微,赵晓敏,王延风,路文娟,贾玉娜,焦秀玲,陈代荣,张平平.γ-Al_2O_3柔性纳米纤维膜的制备及机械性能(英文)[J].高等学校化学学报,2017,38(06):915-921.